(1)金屬本質的影響
不同金屬由于其電子逸出功和自由電子密度不同,熱電勢也不相同。純金屬的熱電勢依下列次序由小到大排列:
Si,Sb,Fe,Mo,Cd,W,Au,Ag,Zn,Rh,Ir,TI,Cs,Ta,Sn,Pb,Mg,Al,Hg,Pt,Na,Pd,K,Ni,Co,Bi。其中任一后者的熱電勢相對于前者為負。
如在兩根不同的金屬絲之間串聯(lián)進另一種金屬,只要串聯(lián)金屬兩端的溫度相同,則回路中產生的總熱電勢只與原有的兩種金屬的性質有關,而與串聯(lián)入的中間金屬無關。這稱為中間金屬定律。
將兩種不同金屬的一端焊在一起,作為熱端,而將另一端分開,并保持恒溫,就構成一支簡單的熱電偶。應用中可通過冷端測量熱電偶的熱電勢來研究金屬。
(2)溫度的影響
熱電勢與兩接點處的溫差成正比,如果保持冷端溫度不變,則熱電勢應與熱端溫度成正比。而實際上,熱電勢還受其他一些因素的影響,使這種關系只能近似成立,實用中常用經(jīng)驗公式表示熱電勢E與溫度的關系,即
(3)合金化的影響
在形成連續(xù)固溶體時,熱電勢與濃度關系呈懸鏈式變化規(guī)律。但過渡族元素往往不符合這種規(guī)律。當合金的某一成分形成化合物時,其熱電勢會發(fā)生突變(增高或降低)。多相合金的熱電勢處于組成相的熱電勢之間。如兩相的電導率相近,則熱電勢與體積濃度幾乎呈直線關系。鋼的含碳量和其組織狀態(tài)對熱電勢有顯著影響,純鐵和鋼組成熱電偶時,其熱電勢鐵為正鋼為負,且鋼中的含碳量越高熱電勢越負,鐵與鋼組成的熱電偶的熱電勢就越大。含碳量相同時,淬火態(tài)比退火態(tài)的熱電勢要高,這表明碳在a-Fe中的固溶所引起的熱電勢的變化要比形成碳化物強烈得多。
(4)相變的影響