電位滴定法就是以電極電位變化指示滴定終點(diǎn)的容量分析法。它克服了一般容量分析中，往往由于測(cè)量試液的混濁、有色或缺乏合適的指示劑，而無(wú)法確定終點(diǎn)的弊病。它的應(yīng)用有酸堿滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定和絡(luò)合滴定。

  電位滴定時(shí)，在被滴定的溶液中插入指示電極和參比電極，組成電化學(xué)池，測(cè)量滴定過(guò)程中電動(dòng)勢(shì)的變化，以電動(dòng)勢(shì)的突躍來(lái)確定滴定終點(diǎn)。滴定過(guò)程中，由于被測(cè)離子與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使對(duì)指示電極有響應(yīng)的離子活度發(fā)生變化，引起了電極電位的變化。在達(dá)到滴定終點(diǎn)前后，溶液中響應(yīng)離子活度的連續(xù)變化，可以達(dá)到幾個(gè)數(shù)量級(jí)，電極電位將發(fā)生突躍。其基本裝置如圖2.4-4b所示。要使電位滴定方法獲得成功，指示電極的選擇極為重要。不同類(lèi)型的滴定應(yīng)選用不同的指示電極。

圖2.4-4電位測(cè)量裝置