經(jīng)典直流極譜法電位掃描速率一般為200mV/min,若將掃描速率加快至250mV/s,電極表面的被測離子迅速被還原,瞬間產(chǎn)生很大的極譜電流峰。峰電流與溶液濃度成正比,這便是單掃描極譜法的定量基礎(chǔ)。
單掃描極譜是在每滴汞生長后期,加上一個(gè)極化電壓的鋸齒波脈沖。該脈沖隨時(shí)間線形增加。若用長余輝的陰極射線示波器記錄峰電流,此時(shí)稱為單掃描示波極譜。
單掃描極譜法中,汞滴滴下時(shí)間一般為7s,在汞滴下后2s區(qū)間,才加上一個(gè)一般為0.5V的線性掃描電壓,掃描時(shí)的起始電壓可設(shè)定,在掃描結(jié)束時(shí)刻,用敲擊器將汞滴同時(shí)敲下,以保持汞滴滴下時(shí)間與電壓掃描同步。
單掃描極譜法測量速度快,峰電流與線性加電壓掃描速率的平方根成正比,掃描速率大,有利于峰電流增大,檢出限可達(dá)10-7mol/L。分辨率較普通極譜法高1倍,使用導(dǎo)數(shù)技術(shù)測定(導(dǎo)數(shù)示波極譜)還可進(jìn)一步提高分辨率。此外,本法前放電物質(zhì)干擾小,往往不需除氧。單掃描極譜法與普通極譜法原理基本相同,因此,凡是在普通極譜法中能得到極譜波的物質(zhì),也能用單掃描極譜法進(jìn)行分析。